7, 10月
【汇旺担保】哈巴,A

[拼音]:Haba

[英文]:Hába (1893~1973)

捷克作曲家、音乐理论家。1893年6月21日生于摩拉维亚的维佐维采,1973年11月18日卒于布拉格。从小在父亲的民间乐队中唱歌、拉小提琴和低音提琴。母亲为民间歌手。1908~1912年在克罗梅日什教师培训学院受正规音乐教育。1914年在布拉格就学于V.诺瓦克门下。1918~1922年先后在维也纳和柏林师从F.施雷克尔学习作曲。1923年他回到布拉格音乐学院,建立微分音音乐系。从1934~1951年除中间受战争干扰外,该系一直很活跃,培养了许多音乐家。1951年微分音音乐系停办以后,他致力于作曲和讲学。1968年庆祝他75寿辰时,国家授予他功勳艺术家的称号。

哈巴是四分之一音作曲体系的创造者。他把从摩拉维亚、斯洛伐克民间音乐演奏中归纳出来的原则应用到作曲体系中。他的体系包括1/2、1/4、1/6、1/12(1/4和1/6的组合)音。他也写十二音(半音)的音乐,但他的十二音与十二音技法不同,其区别在于:有音的中心,并同中世纪调式的自然音相结合。他作有微分音的歌剧、钢琴曲、絃乐四重奏曲、小提琴曲、大提琴曲、声乐曲等。他为他的四分之一音歌剧《母亲》的初演(1931)特制了四分之一音的钢琴、单簧管、小号。他的歌剧《你的王国来临》(1940),要求演唱者掌握六分之一音唱法。第二次世界大战后,他也采用传统音律创作表现社会题材的音乐,如康塔塔《争取和平》(1949)。他的作品总数逾百部。晚期作品有九重奏《第三幻想曲》(1953),四分之一音的钢琴《幻想曲》(1957~1958),六分之一音的《第十六絃乐四重奏》(1967),小提琴与钢琴《组曲》(1972)等。他还写有《论维捷斯拉夫·诺瓦克》(1940)、《我的发展》(1970)、《四分之一音与六分之一音的主要写作方法》(1971)等著作。

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6, 10月
【汇旺担保】子产(?~公元前522)

[拼音]:Zi Chan

即公孙侨,春秋末期郑国贵族。字子美,亦称公孙成子。他执掌郑国国政时(公元前543~前522)成绩较大,是当时最负盛名的政治家。他的法律思想具有折衷于礼、法之间的特色,代表了当时由旧的奴隶主贵族转化为新的封建贵族的观点。主要表现在:为了保持贵族特权,他仍然维护周礼,甚至把礼讚美成“天之经也,地之义也,民之行也”。另一方面,他又对周礼进行了重大改革,建立了许多有利于发展封建制的制度,如适应当时旧的土地国有制的崩溃和新的封建土地私有制的兴起,重新划分田界和渠道,向土地私有者征收赋税,确定了土地私有权的合法性;奖赏忠于职守和比较节俭的贵族,打击骄横奢侈的贵族等。

子产很重视法律的作用,于公元前536年“铸刑书”,将自己所铸刑书3篇(“制参闢”)铸在铁鼎上,予以公布,开创了公布成文法的先例。由于刑书包含有限制贵族特权的内容,而且公布成文法这种方式本身又不利于贵族的罪刑擅断和任意刑杀,因此遭到旧贵族的激烈反对。晋国的叔向曾写信批评他:“先王议事以制,不为刑辟”;“民知有闢,则不忌(敬)于上”;“民知争端矣,将弃礼而征于书。锥刀之末,将尽争之。乱狱滋丰,贿赂并行”。最后并警告子产说:“终子之世,郑其败乎!”“国将亡,必多制(数改法制)”。叔向的意图就是要保护“刑不可知”、则“威不可测”的旧的祕密法传统。子产拒绝了他的批评,覆信说:“侨不才,不能及子孙,吾以救世也”。公布成文法是后来战国时期法家主张“法治”的前提,为实现“法治”创造了有利条件。

子产还是第一个提出“宽”、“猛”两手主张的人。“宽”即怀柔的一手,“猛”即暴力镇压的一手。子产执政时主要采用“宽”的一手,强调“为政以德”,孔丘多次称讚他是“惠人”,“其养民也惠,其使民也义”。子产到了晚年,他的看法有所改变,认为“唯有德者能以宽服民,其次莫如猛。夫火烈,民望而畏之,故鲜死焉。水懦弱,民狎而玩之,则多死焉。故宽难”。他提出的宽、猛两手,在古代政治家和思想家中曾引起长期的论争。特别是战国时期的儒、法两家,曾围绕这一问题开展了一场大论战。儒家主要继承和发展了他的“以宽服民”的思想,法家则主要继承和发展了他的以“猛”服民的思想,可见其影响的深远。

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5, 10月
【汇旺担保】圣埃克苏佩里,A

[拼音]:Sheng’aikesupeili

[英文]:Antoine de Saint-Exupéry (1900~1944)

法国小说家。生于里昂。当过民航驾驶员。1939年应征入伍,成为空军飞行员。1944年在地中海上空驾驶侦察机执行任务时失踪。他的作品绝大部分以航空生活为题材。第一部作品《南方信使》(1929)是作者青少年时代的回忆和在茅利塔尼亚沙漠边缘任著陆站站长期间的见闻。小说《夜飞行》(1931)和自传体小说《人类的大地》(1939)是他的代表作,都以歌颂英雄主义和探讨人生真谛为主题,写飞行员艰苦创业和他们的英雄业绩。作者真实、生动而又精细地描绘了人们从未见识过的天上人间的景物,刻画了许多崭新的人物形象。他的小说《空战飞行员》1941年在美国出版。1943年发表《给一个人质的信》,强调个人的牺牲精神和人类利益的一致性。《小王子》(1943)是一部诗情洋溢的童话。1948年出版《城堡》,汇集了作者自1936年以来陆续记下的关于航空勇士们的英雄事蹟。

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4, 10月
【汇旺担保】潮州市

[拼音]:Chaozhou Shi

[英文]:Chaozhou Shi

广东省东部轻工业城市,文化古城,著名侨乡。位于韩江下游。面积1410.9平方公里,人口132.56万;其中市区面积62.6平方公里,人口20.01万。潮州市前为潮安县治。潮安县初称海阳县,属义安郡,明清为潮州府治,1912年始称潮安县。1953年以原潮安县治设市。1958年撤销,1979年复设。1983年潮安县并入。1988年改为省直辖行政单位。市境位于韩江三角洲平原向山地过渡地带,北高南低,山丘与平原各佔全境之半。韩江斜穿市境。终年无霜雪,水源充足,人口稠密,农耕条件优越。市区跨韩江两岸,河西为城区主体。有金山、西山、清泉山等花岗岩山体。名胜古蹟有开元寺,葫芦山摩崖石刻、涵碧楼、笔架山宋窑址等,潮州历史上曾是韩江流域工商业中心、著名河港。传统手工业有陶瓷、刺锈、抽纱、雕刻、竹器和金属细工等,产品畅销国内外。现有塑料、电子、电器等工业部门。 市区以西5公里的枫溪镇为广东陶业基地之一。农业盛产粮食、 甘庶、黄麻、 花生、柑橘、茶叶等。尤以潮州柑和凤凰茶、药材使君子最著名,远销海外。矿产有锡、铅、锌、水晶、陶土等。旅居国外及港澳者人数甚巨。每年回乡观光者络绎不绝。

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30, 9月
【汇旺担保】赫里斯托夫,Д

[拼音]:Helisituofu

[英文]:Добри Иванов Христов (1875~1941)

保加利亚作曲家、理论家、合唱指挥。1875年12月14日生于瓦尔纳,1941年1月23日卒于索非亚。早年自学音乐,指挥学校的合唱团。1906年以前,曾做过小学音乐教师。1900~1903年去布拉格音乐学院学作曲,从师A.德沃扎克。回国后继续从事音乐教学和指挥工作。1908年在索非亚任歌剧院指挥。1926~1933年在国家音乐学院任教师。1928年为保加利亚科学院院士。从1935年起担任索非亚教堂的合唱指挥直到去世。赫里斯托夫的主要作品有:管絃乐《巴尔干组曲》二首(1903、1914)、《伊瓦伊洛节日序曲》(1907),合唱作品《巴尔干歌曲》(1912)、《马其顿歌曲》(1928),叙事曲《多布林卡和太阳》(1931)等。此外,他改编了大量的保加利亚民歌。他的音乐与保加利亚民族音乐有著浓厚的联络。著作有:《保加利亚民间音乐的节奏基础》(1913)、《保加利亚民间音乐的技术结构》(1928)等。

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29, 9月
【汇旺担保】左翼联盟

[拼音]:Zuoyi Lianmeng

[英文]:Cartel des Gauches

1924年5月法国议会选举时由激进社会党、社会党等左翼各党组成的竞选联盟,主要为对抗从1919年当权的右翼各党组成的国民集团政府。在众议院 582席中获得327席。1924年6月11日,左翼联盟迫使公开支援国民集团的总统A.米勒兰辞职;14日,激进社会党主席┵.赫里欧组阁,社会党支援新政府而不入阁。赫里欧首届内阁对内展开反教权运动,主张将1905年的《政教分离法》推行到大战后收复的阿尔萨斯省,对外则改变对德强硬政策,接受解决德国赔款问题的道威斯计划;提出“仲裁、安全、裁军”的外交纲领,依靠国际联盟,承认苏联,接近英国。1925年2月,赫里欧主张征收资本税,大垄断资本家遂制造经济混乱,使政府财政陷于困境,迫使赫里欧在 4月25日辞职。继起组阁的P.潘勒韦和A.白里安均无法解决财政困难。1926年7月19日,赫里欧再度组阁,维持不到两天即垮台,此后左翼联盟逐步解体。

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28, 9月
【汇旺担保】非洲葡萄牙语文学

[拼音]:feizhou putaoyayu wenxue

非洲使用葡萄牙语的国家有安哥拉、莫三比克、几内亚比索、维德角和圣多美与普林西比,这些国家长期遭受殖民统治,文化的发展受到极大的限制。19世纪中叶以前,这些地区的文学主要是方言口头文学,描写当地人民生活的葡萄牙语文学实际上是从19世纪中叶以后才发展起来的。

在安哥拉,1849年出版了若泽·达·西尔瓦·马亚·弗雷拉的诗集《我的灵魂的自发性》。这是安哥拉葡萄牙语文学的开始。他的诗歌颂爱情、友谊,怀念家园,讚美大自然和祖国。

在小说领域最先获得成功的是阿尔弗雷多·特罗尼(1845~1904),他的小说《思加·姆图莉》(1882)描写一个非洲妇女受尽凌辱的一生,展现了19世纪下半叶罗安达的社会画面。

诗人、哲学家科尔德罗·达·马塔(1857~1894)曾经号召“创造我们自己的文学”。他的主要作品有《安哥拉故事 114篇》和诗集《梦呓》(1887)等。

1948年,成立了“安哥拉新知识分子运动”的组织。他们的口号是“让我们来发现安哥拉”。1950年在罗安达出版了《安哥拉新诗人诗集》。 1951年, 这个组织创办《信使──安哥拉人之声》 杂志, 传播爱国主义和民族感情。它的创刊被认为是“安哥拉新文化的转折点”。这个运动和杂志的创始人有维里亚讬·达·克鲁兹(1928~1973),他的诗洋溢著爱国主义的激情,发出了要求解放的呼声。 政治家、 诗人阿戈什蒂纽·内图(1922~1979)的作品有《阿戈什蒂纽·内图诗四首》(1957)、《诗集》(1961)、《神圣的希望》(1974)。他的诗富有战斗性,号召人们反抗殖民主义。

作家卡斯特罗·索罗梅尼奥(1910~1968)有“真正的安哥拉小说的开创者”之称。他的有些作品,如剧本《纳拉》(1939),小说及故事集《悲伤的夜晚》(1939)、《有出路的人》(1942)、《疾风和其他的故事》(1943)、《卡兰加》(1945)、《黑土地的故事》(1960)等,大多取材于部落社会的生活,带有神话和传奇色彩。他的另外一些作品,如《死亡的土地》(1949)、《转折》(1957)以及在他逝世后出版的《创伤》(1970),描述了安哥拉人民所受的剥削,揭露了殖民统治的残暴。这些作品使他在国内外赢得了声誉。他的作品已在许多国家翻译出版。

罗安迪尼奥·维埃拉(1936~)的小说集《罗安达》(1964)揭露了葡萄牙殖民主义统治,曾获得安哥拉文学奖和葡萄牙作家协会的文学奖,葡萄牙作家协会为此曾一度被当局勒令停止活动。他的其他作品还有《古老的故事》(1974)、《我们马库卢苏人》(1974)、《新的生活》(1975)等。

曼努埃尔·多斯·桑托斯·利马(1935~)的小说《自由的种子》 (1965) 和《泪水与风》(1976),直言不讳地揭露殖民主义统治。《泪水与风》是一部描写殖民战争的小说。作者曾参加1957年在巴黎举行的黑人作家、艺术家国际代表大会和1962年在开罗举行的亚非作家代表大会。

在维德角,最早的葡萄牙语文学著作为若泽·埃瓦里斯讬·德·阿尔梅达 (生年不详)的小说 《奴隶》(1856)。它的故事发生在19世纪上半叶的圣地亚哥岛上,写黑人摆脱被奴役的屈辱地位,并得到人们尊重的主题。

但是,维德角葡萄牙语文学的真正兴起还是在《光明》杂志(1936~1960)出版以后。杂志的创办人之一、诗人若尔热·巴尔博扎(1902~1971)主张诗歌抛弃传统的以欧洲人为中心的格调,著重表现维德角人民。他在《群岛》(1935)、《环境》(1941)和《一位岛上居民的日记》(1956)等诗中描绘了维德角人民的苦难:干旱、饥饿、 逃亡以及与世隔绝的生活。 他同时代的作家曼努埃尔·洛佩斯生于1907年,曾两次获得以葡萄牙16世纪探险家和作家费尔南·门德斯·平讬命名的文学奖。 曼努埃尔的作品有故事集 《海湾里的一只公鸡叫了》(1959)、小说《暴雨》(1959)和《东风的袭扰》(1960)等。巴尔塔扎尔·洛佩斯的长篇小说《小铃》(1947)在语言上、结构上都有所创新。

几内亚比索于1977年1月在解放区出版了诗集《支援斗争中的人》,其中收集了14位诗人的作品。这部诗集标志著几内亚比索葡萄牙语文学的开端。

在圣多美和普林西比,诗人弗朗西斯科·若泽·特恩雷罗(1921~1966)于1942年发表诗集《圣名岛》,他的诗喊出了非洲人民的共同声音。女诗人马里亚·曼努埃尔·马尔加里多(1925~)的诗富有反抗精神,她的作品有《寂静的天空》(1957)。

在莫三比克,路易·德·诺罗尼亚(1909~1943)的诗描写了莫三比克人民的灾难与不幸。他的作品有《十四行诗集》(1943)。女诗人诺埃米亚·德·索乌扎和若泽·克拉韦里尼亚的诗颂扬了她们的祖国和非洲人民,抨击了殖民主义者。她的作品有《其他世界的哭声》、《不眠之夜》、《奴隶之歌》、《无法医治的创伤》以及诗集《赤古堡》(1946)等。

莫三比克的作家奥尔兰多·门德斯的小说《关税》(1965),描写殖民者闯入非洲后给当地人民的生活带来的灾难。1975年莫三比克独立后,又出版了他的文集《浮起的国家》,汇集了他的诗、剧本和短篇小说。

路易斯·贝尔纳多·洪瓦纳(1942~)的短篇小说集《我们打死癞皮狗》(1964),揭露了殖民主义对非洲人民的残酷压迫。这部作品已被译成其他国家的文字出版。

作家维尔吉利奥·希德·费朗(1947~)的《北方》(1975)暴露了殖民军队内部的厌战情绪,并讚扬了解放区游击队与居民的融洽关系。

参考书目

Manuel Ferreira, Literatura Africaas de Expressāo Portuguesa, Amadora, 1977.

Tscar Lopes e António José Saraiva, História da Literatura Portuguesa, Porto, 1979.

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27, 9月
【汇旺担保】航天用高聚物

[拼音]:hangtianyong gaojuwu

[英文]:polymers for astronautics

适应航天工作条件的一类耐高温、耐腐蚀和高强度的高分子合成材料。根据各种飞行器的工作条件和环境,所采用的聚合物材料主要有下列几种:

烧蚀材料

导弹弹头和各种飞行器高速再入大气层时,由于空气动力摩擦,使再入体表面产生5000~10000℃的温度,烧蚀材料就是为克服这种高温热障问题而发展起来的一种防热材料。烧蚀材料一般多采用耐高温的增强塑料。

结构材料

为了减轻航天飞行器的重量,各种飞行器多采用碳纤维增强的复合材料作为一部分主承力结构材料。固体火箭发动机的壳体采用缠绕的玻璃纤维-环氧树脂复合材料,也可用芳纶纤维(Kevlar-49)代替复合材料增强剂玻璃纤维。碳-环氧复合材料除有高的比强度、比刚度外,还有突出的尺寸稳定性,可广泛用于人造卫星各部位,如卫星的本体结构、仪器装置的支承桁架、天线反射器结构、太阳电池基板、卫星的伸出杆和高压容器等。远端或洲际导弹的级间段、过渡段、仪器舱和稳定裙已经在试验采用这种材料。以碳-环氧复合材料代替轻金属材料,一般可减轻约三分之一的重量。

固体推进剂材料

一般分为三类:双基推进剂、改性双基推进剂和复合推进剂(见高聚物固体推进剂)。

密封材料

根据密封的介质和工作条件的不同,选用的密封材料也不同。如战略导弹用的可贮存推进剂中发烟硝酸、四氧化二氮等氧化剂系统,一般使用聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、氟塑料-46、羧基亚硝氟橡胶、全氟聚醚橡胶等;而混肼、偏二甲基肼等燃料系统一般使用丁基橡胶、乙丙橡胶;油类介质的密封材料一般使用氯丁橡胶和丁腈橡胶;泵轴的密封材料一般使用石墨增强聚四氟乙烯;卫星或飞船上所使用的密封材料多选用各种矽橡胶,如苯基乙烯基矽橡胶。

吸振材料

导弹、卫星等飞行器在工作过程中会产生强烈的宽频带随机振动。使用吸振材料可抑制振动的放大,改善和控制振动环境。吸振材料可以用粘弹性高分子材料制成(见高聚物吸振材料),如丙烯酸辛酯(或丙烯酸丁酯)-乙酸乙烯酯共聚物。近年来发展的互穿网路聚合物是一种阻尼减噪声的新材料。

胶结材料

近年来,航天和航空技术发展了多种不同效能的胶粘剂,特别是连线承力构件的结构胶粘剂的发展尤为迅速。主要的航天用胶粘剂有:

(1)常温常压触变性胶粘剂,采用环氧树脂、邻苯二甲酸二丁酯和白炭黑;

(2)中温固化结构胶粘剂,采用酚醛树脂、环氧树脂和玻璃粉;

(3)电缆、导线或电子仪器的密封连线和灌注用胶粘剂,常用环氧树脂、环氧树脂-丁腈橡胶等(见高分子胶粘剂)。

涂层材料

在航天工业中常用的涂料主要有几种:

(1)耐高温绝缘涂层,以酚醛-环氧和钛酸乙酯改性环氧为代表;

(2)耐高温漆,常用有机矽加铝粉或苯基有机矽树脂;

(3)隔热涂层,一般用酚醛树脂、环氧树脂加石棉、云母、钛白粉、二氧化矽、氧化铁等各种填料;

(4)防潮溼、防盐雾和防霉菌的三防涂层,一般采用高聚物的氯化物,如偏二氯乙烯-氯乙烯清漆或过氯乙烯-氯化橡胶磁漆;

(5)辐射涂层,一般用矽橡胶加各种填料等;

(6)防火涂层,有发泡型和非发泡型两种,前者以氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物为基础,后者以氯化醇酸树脂或氯化橡胶和醇酸树脂混合物作为基础;

(7)耐磨涂层,一般采用摩擦系数小的二硫化钼、聚四氟乙烯、石墨等为填料,以环氧树脂为胶粘剂。也有以聚四氟乙烯为基体,加入石墨、二硫化钼填料制成的。其他如船底涂层、电气绝缘涂层、发光荧光涂层、高温涂料也采用高分子材料。

其他

常以聚四氟乙烯塑料作烧蚀条件下的介电材料,聚酯薄膜镀金属铝作隔热材料、热辐射材料和防突然袭击用的诱饵材料。酚醛树脂、聚氨酯、聚醯胺泡沫材料常用作绝热和复合结构的填充材料。

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27, 9月
耶稣会

[拼音]:Yesuhui

[英文]:Society of Jesus

16世纪宗教改革期间建立的天主教修会之一。创立者为西班牙贵族依纳爵·罗耀拉(1491~1556)。1521年他作战负伤,在疗养过程中,深悔以往罪行,虔信耶稣。经短期隐修苦行后,进巴黎大学神学院学习。所著《精神修炼》一书,阐述了灵魂净化及心神紧跟上帝的方法,为以后耶稣会士必读课本。1534年在大学学习时,同6个道友组成小团体。1539年以此为基础,在罗马成立耶稣军组织(或称耶稣会)。翌年,耶稣会经教皇保罗三世(1534~1549在位)批准为修会。依纳爵·罗耀拉从1541年起任会长,直至1556年去世。

耶稣会的宗旨是反对宗教改革运动,重振天主教会与教皇的权威,同新教异端作斗争,并使全世界异教徒皈依基督。为了完成这一任务,耶稣会加强组织,严格纪律。总会设于罗马,分会遍布世界各地。各级组织之间,经常有来往、通讯。会长为终身职,在若干助理协助下总揽会务,决定一切,并任命各分会会长。会长听命于教皇。顺从为会士训练的主要内容,也是他们的道德准则。耶稣会的一般工作,是按照教皇指示和天主教会规定布道说教。它不主隐修苦行,却使会士在世界各地参加各种活动,深入社会各阶层,特别重视在社会上层分子中进行活动。它派选教士担任欧洲一些天主教国家宫廷神父,争取他们为天主教会权益而排斥新教。16、17世纪的欧洲,宗教斗争和政治斗争密切联络,耶稣会士参与政治阴谋,玩弄权术,以至策划暗杀。西班牙耶稣会士、神学家A.埃斯科巴·伊·门多萨曾说:“一个统治者如不能皈依(天主教),就把他杀死。”

耶稣会士重视训练、教育,举办各级学校、训练班与大学。对于上流社会出身的子弟,予以长期精心培养与深造。耶稣会的学校教育,使宗教道德训练和知识传授密切结合,并使知识为传教服务。在知识教学上,开设语言、文学、哲学等人文学科和各门自然科学课程,办学颇有成效。自16世纪后期起,欧洲天主教地区的高等教育几乎全被耶稣会士所掌握。

耶稣会士在亚洲、非洲、美洲各地有广泛的传教活动。曾在印度和日本传道、被称为“印度使徒”的方济各·沙勿略,为依纳爵·罗耀拉最初成立的小团体成员之一。他企图进入中国未遂。其后不久,在明末清初(16世纪晚期至17世纪中叶),罗明坚、利玛窦、罗如望、艾儒略、汤若望、南怀仁等西欧天主教传教士先后由耶稣会派遣抵中国活动。

耶稣会士人数,1556年依纳爵·罗耀拉去世时约1000人,1626年增至15544人,1749年达22589人。耶稣会士的广泛活动和干政弄权,日益引起西欧许多国家各阶层人士的戒忌和反对。1773年,教皇克雷芒十四世(1769~1774在位)在各方面的压力下,被迫解散耶稣会,但会士仍有活动。1814年教皇庇护七世(1800~1823在位)又恢复耶稣会。

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26, 9月
金属氧化物催化作用

[拼音]:jinshu yanghuawu cuihua zuoyong

[英文]:catalysis by metal oxides

金属氧化物在催化领域中的地位很重要,它作为主催化剂、助催化剂和载体被广泛使用。就主催化剂而言,金属氧化物催化剂可分为过渡金属氧化物催化剂和主族金属氧化物催化剂,后者主要为固体酸碱催化剂(见酸碱催化作用)。

碱金属氧化物、碱土金属氧化物以及氧化铝、氧化矽等主族元素氧化物,具有不同程度的酸碱性,对离子型(如正碳离子)反应有催化活性,还可用作载体或结构助催剂。主族金属氧化物催化剂为酸碱催化剂。过渡金属氧化物催化剂的金属离子有易变价的特性,广泛用于氧化、脱氢、加氢、聚合、合成等催化反应。

实用氧化物催化剂,通常是在主催化剂中加入多种新增剂制成的多组分氧化物催化剂。金属氧化物很多是半导体,因此,能带概念被用来解释催化现象,电导率、逸出功等金属氧化物整体性质被用来解释催化活性,离子的 d电子组态、晶格氧特性、表面酸碱性等氧化物的区域性性质也被用来解释催化活性。

各种现代物理化学实验方法,如扫描显微镜、X射线光电子能谱仪、程序升温脱附技术、穆斯堡尔共振仪、X射线衍射、红外或镭射喇曼光谱、核磁共振、顺磁共振等,可用来研究催化剂的结构,包括表面结构、组成、活性中心种类、活性组分价态和所处化学环境、吸附态的构型等效能。

由多种金属氧化物组成的催化剂进行选择氧化,是金属氧化物催化的主要内容。

选择氧化

在有机化学中,氧化是指:

(1)脱氢,如C2H6─→CH2=CH2─→CH呏CH;

(2)电负性大的元素(如氮、磷、氧、硫、氟)取代与碳结合的氢原子,如 CH4─→CH3OH─→CH2O─→HCOOH─→CO2。如果原料完全转化为二氧化碳和水,则称为完全氧化或深度氧化;如果反应在中途停止,则称为选择氧化或部分氧化;烃类(特别是烯烃)在氨存在下进行的反应称氨氧化:

2R

CH3+3O2+2NH3─→2RCN+6H2O它也是一种选择氧化。

反应物分子与氧结合时,首先要发生键的断裂,氮分子的键能为226千卡/摩尔,氧分子为119千卡/摩尔,氢分子为104千卡/摩尔,氟分子为38千卡/摩尔,碳-碳键为88千卡/摩尔。键断裂总是首先断裂弱键。因此,氟分子参与氧化时首先断裂氟-氟键,生成自由原子。氧参与氧化时,首先不是断裂氧-氧键,而是:

(1)氢的氧化首先断裂氢-氢键;

(2)饱和烃的氧化首先断裂碳-碳键或在催化剂作用下首先断裂碳- 氢键。不是氧先吸附在催化剂上,与反应物直接作用;就是氧化物催化剂中的氧先与反应物作用,缺氧的催化剂再与氧作用而恢复原状。

选择氧化催化剂

应具有如下功能:

(1)为反应物提供的氧量足以形成产物,但又不致使其完全氧化;

(2)能为反应物提供吸附(或配位)部位,使之变形,成为活化状态;

(3)能在反应物之间传递电子。以上这些要求使选择氧化催化剂在使用上受到极大限制,催化剂的选择性对反应条件十分敏感,与催化剂本身以及载体和助催化剂的结构也很有关系。

氨氧化催化的特点是:

(1)选择氧化的选择性很高,但即使在500℃的高温下完全氧化的活性也很小;

(2)没有氧时,能被反应物还原。

工业上使用的选择氧化催化剂大都由多种金属氧化物组成,这些氧化物可以是固溶体或复合氧化物(见表),也可以是多相的。某金属氧化物与不同氧化物组合后,催化性质可完全不同。

应用

选择氧化是由烃类制取带有-OH、 -CHO、

等基团的有机化合物的重要手段。它通常须用催化剂,在自然界中则靠含金属离子的酶的作用。

催化脱氢是制造天然产物的不同不饱和化合物的重要方法,其中尤以由正丁烷和正丁烯脱氢生产丁二烯以及由乙苯脱氢生产苯乙烯最重要。

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